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化学化工:制备表征及在催化苯部分加氢制备环己烯中的应用
制备表征及在催化苯部分加氢制备环己烯中的应用
| 文章出自:论文网 | 编辑:标准论文格式 | 点击: | 2013-04-17 22:15:44 |

  环己烯具有活泼的双键,是一种重要的有机化工原料,在制药工业和石油工业中都有广泛的用途。尤其是在高聚物领域,以环己烯为原料生产尼龙6 和尼龙,具有工艺简单,生产成本低的特点。环己烯为苯加氢反应的中间产物,由于最终产物环己烷的热力学稳定性比环己烯要高得多,所以苯加氢反应很难被控制在环己烯阶段,而是倾向于生成最终加氢产物环己烷。因此,苯部分加氢制备环己烯反应的催化剂研究,具有十分重要的理论和现实意义。
  、Pd、Ru、Ni 等金属均可以作为苯加氢催化剂,其中Pt 的加氢活性最高,其储量相对较大,且铂类催化剂工业使用寿命大于5 年。在铂催化苯加氢反应中,进行适当的催化剂改性可以提高中间产物环己烯的选择性。P. Dini 等提出铂尼龙类的复合催化剂用于苯加氢反应时有环己烯产物生成,在其研究中,当环己烯的选择性达到48%时,苯的转化率为0.4%,而当苯的转化率达到25.9%时,环己烯的选择性仅为0.1%。另外,D. Francisco 等用0.5%铂负载在硅土/氧化铝上催化苯加氢反应,只能得到唯一产物环己烷。
  本课题组先前研究了用聚酰亚胺包裹铂纳米簇制备杂化膜,及其催化苯加氢反应性能,其中环己烯选择性可达到72.4%。由此可见,利用液态反应物苯以溶胀的方式与杂化膜中的催化活性中心相接触,通过控制膜的溶胀程度以及膜的化学组成来控制液态反应物和生成物在膜中的停留时间,从而可达到控制苯加氢的程度、选择性生成环己烯的目的。但是,由于聚酰亚胺膜的制备过程较为复杂、成本较高,因此,本文选用价廉易得的天然高分子壳聚糖作为包覆材料,其具有良好的成膜性能和生物可降解性等特点,且主链上含有大量氨基和羟基,对金属离子具有较强的螯合能力。
  以聚乙烯基吡咯烷酮为保护剂、乙二醇为还原剂和溶剂,在微波加热条件下,通过化学还原方法还原氯铂酸,制备了铂金属簇。用壳聚糖为包裹材料,制备了铂纳米簇/壳聚糖杂化膜,用IR、TEM、XRD、XPS 和TG 对空白膜以及杂化膜进了表征。TEM 和XRD 显示铂纳米簇能在壳聚糖膜中均匀分散的同时,依然保存完整晶型;XPS 和TG 显示杂化膜中氮氧原子与铂纳米簇存在螯合作用的同时,杂化膜的热学性能良好。催化苯部分加氢实验显示,当Pt 负载量为反应2h 时,环己烯的选择性最大,达到68%。
  在壳聚糖酸溶液中用不同质量的丙醛、己醛、十二碳醛反应生成西弗碱,再用硼氢化钠还原,从而得到烷基化壳聚糖,IR、NMR 结果显示不同取代度并且不同碳链长度的烷基成功的接枝到了壳聚糖上。制备了铂纳米簇/烷基化壳聚糖杂化膜,并用XPS、XRD 对其进行了表征。 

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